PUB - Publikationen an der Universität Bielefeld

Die zweifache Deprotonierung der C2‐arylierten 1,3‐Imidazoliumsalze ((IPr‐Ar)X (1‐Ar)X (IPr‐Ar=ArC{N(Dipp)CH}₂; Ar=Ph, 4‐Me₂NC₆H₄(DMP) oder 4‐PhC₆H₄(Bp); Dipp=2,6‐iPr₂C₆H₃) mitnBuLi liefert die sogenannten anionischen Dicarbene Li(ADC) (2‐Ar) (ADC=ArC{N(Dipp)C}₂).2‐Ar können zur Herstellung einer Vielzahl von Hauptgruppenheterocyclen verwendet werden, ihre Strukturen im Festkörper sind jedoch bisher unbekannt. Die hier berichteten Einkristallröntgenbeugungsstudien zeigen eine acetylidartige [ArC{N(Dipp)}(Dipp)NC≡CLi)]_n(3‐Ar) dimere (n=2) oder trimere (n=3) Molekularstruktur für2‐Ar. Die Umsetzung von3‐Ph mit Et₃B führt zu dem monoanionischen Carben Li[(ADC)(BEt₃)] (4‐Ph) mit einem schwach koordinierenden Anion, welches in dieselbe Moleküleinheit eingebettet ist.3‐Ar reagieren sofort mit CO₂und N₂O unter Bildung der Ringschlussprodukte Li[(ADC)(CO₂)₂] (5‐Ar) bzw. Li[(ADC)N₂O] (6‐Ar).