PUB - Publikationen an der Universität Bielefeld

**Abstract**
Die Reaktion der sauerstoffverbrückten frustrierten Lewis–Paare (FLPs)tBu₂P−O−Si(C₂F₅)₃(1) undtBu₂P−O−AlBis₂(2) mit Azobenzol unter UV‐Bestrahlung ergab eine selektive Komplexierung descis‐Isomers. Das Additionsprodukt von2ist stabil, während das Addukt von1in Lösung ähnlich einer [3,3]‐ortho‐Benzidin‐Umlagerung durch Spaltung der N−N‐Bindung, Sättigung der Stickstoffatome mit Wasserstoffatomen und Bildung einer neuen Bindung zwischen zweiortho‐Phenylkohlenstoffatomen isomerisiert. Ähnliche Umlagerungen finden mit verschiedenenpara‐substituierten Azobenzolen (R=Me, OMe, Cl) und Di(2‐naphthyl)diazen statt, währendortho‐methylierte Azoverbindungen keine Addukte mit1bilden. Alle Addukte wurden mit multinuklearer NMR‐Spektroskopie und Elementaranalysen charakterisiert und der Mechanismus der Umlagerung mittels quantenchemischer Berechnungen untersucht.