PUB - Publikationen an der Universität Bielefeld

Die erste 1,4-Distabenzol-1,4-diid-Verbindung [(ADC)Sb]2 (5) auf der Basis eines anionischen Dicarbens (ADC) (ADC = PhC{N(Dipp)C}2, Dipp = 2,6-iPr2C6H3) wird als bordeauxroter Feststoff berichtet. Verbindung 5, die einen zentralen sechsgliedrigen C4Sb2-Ring mit formalen SbI-Atomen aufweist, kann als ein Basen-stabilisiertes cyclisches Bis-Stibiniden betrachtet werden, in dem jedes der Sb-Atome zwei freie Elektronenpaare trägt. 5 geht eine 2e-Oxidation mit Ph3C[B(C6F5)4] ein und bildet [(ADC)Sb]2[B(C6F5)4]2 (6) als ziegelroten Feststoff. Jedes der Sb-Atome von 6 hat ein ungepaartes Elektron und ein freies Elektronenpaar. Die offenschalige Singulett-Diradikal-Lösung (broken-symmetry) für (6)2 + ist um 2.13 kcal mol 1 stabiler als die geschlossenschalige Singulett-Lösung. Der diradikalische Charakter von (6)2 + beträgt nach SS-CASSCF (state-specific complete active space self-consistent field) und UHF (unrestricted Hartree-Fock) 39 % bzw. 36 %. Die Behandlung von 6 mit (PhE)2 ergibt [(ADC)Sb(EPh)]2[B(C6F5)4]2 (7-E) (E = S oder Se). Die Reaktion von 5 mit (cod)Mo(CO)4 führt zu [(ADC)Sb]2Mo(CO)4 (8).