Reaktionskinetischer Nachweis von [(CO)5Cr=CH2] bei der Umsetzung von Pentacarbonyl[(dimethyloxosulfoniomethanid)]-chrom(0) mit tertiären Phosphanen

Fischer H, Weber L (1984)
Chemische Berichte 117(12): 3340-3347.

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Kinetic Evidence of [(CO)5Cr=CH2] in the Reaction of Pentacarbonyl[(dimethyloxosulfonio)-methanide]chromium(0) with Tertiary Phosphanes
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Pentacarbonyl[(dimethyloxosulfonio)methanid]chrom(0), (CO)5Cr[CH2S(O)Me2] (1), reagiert mit tertiären Phosphanen PR3 (2) (R = Ph, C6H4OMe-(p), C6H4Me-(p), C6H4Cl-(p)) nach dem Geschwindigkeitsgesetz erster Ordnung zu Pentacarbonyl(phosphorylid)chrom(0)-Komplexen, (CO)5Cr[CH2PR3] (3), und Dimethylsulfoxid. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist von der Art des Phosphans unabhängig. Die Aktivierungsparameter für die Reaktion in 1,1,2-Trichlorethan im Temperaturbereich von 39.6–68.0°C sind ΔH≠ = 28.1 kcal · mol−1 und ΔS≠ = 12.7 cal · mol−1. K−1. Die Reaktion wird durch irreversible Dissoziation von OSMe2 vom Komplex 1 eingeleitet. An das Carbenkohlenstoffatom des resultierenden Pentacarbonylmethylenchroms, [(CO)5Cr=CH2], addiert sich dann 2 in einem raschen Folgeschritt unter Bildung von 3. Ein Mechanismus über einen geschwindigkeitsbestimmenden Cr-CH2-Bindungsbruch kann ausgeschlossen werden. Diese Ergebnisse sind der erste Nachweis eines neutralen elektrophilen Carbonylmethylen-Komplexes.
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Fischer H, Weber L. Reaktionskinetischer Nachweis von [(CO)5Cr=CH2] bei der Umsetzung von Pentacarbonyl[(dimethyloxosulfoniomethanid)]-chrom(0) mit tertiären Phosphanen. Chemische Berichte. 1984;117(12):3340-3347.
Fischer, H., & Weber, L. (1984). Reaktionskinetischer Nachweis von [(CO)5Cr=CH2] bei der Umsetzung von Pentacarbonyl[(dimethyloxosulfoniomethanid)]-chrom(0) mit tertiären Phosphanen. Chemische Berichte, 117(12), 3340-3347.
Fischer, H., and Weber, L. (1984). Reaktionskinetischer Nachweis von [(CO)5Cr=CH2] bei der Umsetzung von Pentacarbonyl[(dimethyloxosulfoniomethanid)]-chrom(0) mit tertiären Phosphanen. Chemische Berichte 117, 3340-3347.
Fischer, H., & Weber, L., 1984. Reaktionskinetischer Nachweis von [(CO)5Cr=CH2] bei der Umsetzung von Pentacarbonyl[(dimethyloxosulfoniomethanid)]-chrom(0) mit tertiären Phosphanen. Chemische Berichte, 117(12), p 3340-3347.
H. Fischer and L. Weber, “Reaktionskinetischer Nachweis von [(CO)5Cr=CH2] bei der Umsetzung von Pentacarbonyl[(dimethyloxosulfoniomethanid)]-chrom(0) mit tertiären Phosphanen”, Chemische Berichte, vol. 117, 1984, pp. 3340-3347.
Fischer, H., Weber, L.: Reaktionskinetischer Nachweis von [(CO)5Cr=CH2] bei der Umsetzung von Pentacarbonyl[(dimethyloxosulfoniomethanid)]-chrom(0) mit tertiären Phosphanen. Chemische Berichte. 117, 3340-3347 (1984).
Fischer, Helmut, and Weber, Lothar. “Reaktionskinetischer Nachweis von [(CO)5Cr=CH2] bei der Umsetzung von Pentacarbonyl[(dimethyloxosulfoniomethanid)]-chrom(0) mit tertiären Phosphanen”. Chemische Berichte 117.12 (1984): 3340-3347.
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